液質(zhì)聯(lián)用儀離子源的種類

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         液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，簡(jiǎn)稱液質(zhì)聯(lián)用儀(LC/MS或LC/MS/MS)，常用離子源從大的分類來(lái)說(shuō)，主要有大氣壓離子源（以下簡(jiǎn)稱API）、基質(zhì)輔助激光解析電離源（以下簡(jiǎn)稱MALDI）和快原子轟擊源（以下簡(jiǎn)稱FAB）三種電離方式。目前實(shí)驗(yàn)室*常用的大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學(xué)電離APCI、基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）。
1.大氣壓離子源（API）
（包括大氣壓電噴霧電離ESI、大氣壓化學(xué)電離APCI、大氣壓光電離APPI）
ESI的優(yōu)點(diǎn)：
可生成高度帶電的離子而不發(fā)生碎裂，這樣可將質(zhì)荷比降低到各種不同類型的質(zhì)量分析儀都能檢測(cè)的程度。通過(guò)檢測(cè)帶電狀態(tài)，可計(jì)算離子的真實(shí)分子量。同時(shí)，解析分子離子的同位素峰也可確定帶電數(shù)和分子量，因同位素峰間的質(zhì)荷比差與帶電數(shù)相對(duì)應(yīng)。*大優(yōu)勢(shì)是可方便地與分離技術(shù)聯(lián)用。
ESI的缺點(diǎn)：
ESI的主要缺點(diǎn)是它只能接受非常小的液體流量（1-10μl/min），這一缺點(diǎn)已被1987年研制出來(lái)的離子噴霧接口（ISP）所克服（離子噴霧接口是一種借助氣動(dòng)的電噴霧接口，它可適應(yīng)較高的流速）。
APCI&APPI的優(yōu)點(diǎn)：
適用于低極性化合物離子化；寬度動(dòng)態(tài)范圍（4-5個(gè)數(shù)量級(jí)）；質(zhì)量敏感，可耐受高緩沖液濃度
APCI&APPI的缺點(diǎn)：
化合物熱穩(wěn)定性低（*高130-150℃），易揮發(fā)，需要摻雜劑
2.基質(zhì)輔助激光解析電離源（MALDI）
在一個(gè)微小的區(qū)域內(nèi)，在極短的時(shí)間間隔 (ns數(shù)量級(jí) )中，激光對(duì)靶上待分析物質(zhì)提供高強(qiáng)度脈沖式能量，使其在瞬間完成解吸和電離，且不產(chǎn)生熱分解。MALDI是一種直接氣化并離子化非揮發(fā)性樣品的質(zhì)譜離子化方式，但是其離子化機(jī)理尚不清楚，存在兩種可能性：離子在固態(tài)時(shí)已形成，激光照射時(shí)只是簡(jiǎn)單的釋出；或是由激光引發(fā)的離子 -分子反應(yīng)產(chǎn)生的。
MALDI的優(yōu)點(diǎn)：
可電離一些較難電離的樣品 (特別是生物大分子 ) ，得到完整的電離產(chǎn)物，且無(wú)明顯碎片；單電荷分子離子峰占多數(shù)，質(zhì)譜圖較簡(jiǎn)單，適合多組分樣品的分析；適用范圍廣，能耐受一定程度的鹽和緩沖液；對(duì)樣品處理的要求不嚴(yán)格，甚至可以直接分析未處理過(guò)的生物樣品，從而簡(jiǎn)化繁瑣的制樣過(guò)程；靈敏度高。
MALDI的缺點(diǎn)：
然而在有機(jī)小分子、**煙氣化學(xué)成分定性定量分析方面則應(yīng)用較少。
2.快原子轟擊源（FAB）
用加速的中性原子（快原子）撞擊以甘油（底物）調(diào)和后涂在金屬表面的有機(jī)化合物（“靶面”），導(dǎo)致這些有機(jī)化合物電離的方法稱之為快原子轟擊（FAB）。以電子轟擊氣壓約為100Pa的中性氣體（氬或氦），產(chǎn)生的惰性氣體離子經(jīng)聚焦和加速后撞擊靶面導(dǎo)致分析物的離子化稱作離子轟擊作用。在此基礎(chǔ)上將氬離子還原為中性原子，再以加速的中性原子撞擊“靶面”即為快原子轟擊。分析物經(jīng)中性原子的撞擊獲取足夠的動(dòng)能以離子或中性分子的形式由靶面逸出，進(jìn)入氣相。產(chǎn)生的離子一般是準(zhǔn)分子離子。
FAB的優(yōu)點(diǎn)：
對(duì)熱不穩(wěn)定、難以汽化的化合物的分析有獨(dú)到的長(zhǎng)處。尤其是它對(duì)肽類和蛋白質(zhì)分析的有效性，在電噴霧接口出現(xiàn)前是其他接口無(wú)法相比的。FAB在肽類和蛋白質(zhì)分析方面有大量的報(bào)道和成功的蛋白質(zhì)分析實(shí)例，顯示出在此領(lǐng)域內(nèi)很強(qiáng)的實(shí)用性。
FAB的缺點(diǎn)：
只能在低流量下工作（<5μl/min），嚴(yán)重限制了液相柱的分離效果。流動(dòng)相中含有的1%-5%的甘油會(huì)使離子源很快變臟。液體通過(guò)石英毛細(xì)管時(shí)容易造成堵塞。此外，由于它的特殊的制樣方法，F(xiàn)AB的一個(gè)很大的問(wèn)題是混合物樣品**存物質(zhì)的干擾，它們常常會(huì)抑制分析物的離子化，造成靈敏度下降甚至根本沒(méi)有信號(hào)產(chǎn)生。
隨著質(zhì)譜技術(shù)不斷發(fā)展，質(zhì)譜種類越來(lái)越多，高選擇性、高靈敏度、高通量質(zhì)譜不斷出現(xiàn)，在離子源技術(shù)也出現(xiàn)了原位直接進(jìn)樣即真正實(shí)現(xiàn)直接、快速、無(wú)損、無(wú)接觸分析。還有液體萃取表面分析技術(shù)作為新型的質(zhì)譜進(jìn)樣系統(tǒng)，高通量分析復(fù)雜的生物基質(zhì)樣品，通過(guò)成像技術(shù)和數(shù)碼控制，定位樣品采樣點(diǎn)，用一滴溶劑對(duì)樣品或組織進(jìn)行表面微萃取，萃取液經(jīng)由基于芯片的納升電噴霧離子化，進(jìn)行串聯(lián)質(zhì)譜或高分辨質(zhì)譜分析。以及成像技術(shù)的離子源。

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